해결책
리튬 배터리는 1970년대 석유 위기에서 시작되었다. 당시 엑손의 M. 스탠리 휘팅엄은 화석 연료 없는 에너지 저장을 모색하다가 이황화 티타늄에서 에너지가 극히 풍부한 캐소드를 발견했는데, 그 분자 층은 리튬 이온을 수용(삽입)한다. 부분적으로 금속 리튬으로 만들어진 애노드와 결합하여 실제 전위는 2볼트를 약간 넘었다. 그러나 금속 리튬은 반응성이 높다. 노벨 위원회의 표현에 따르면 그 배터리는 너무 폭발적이어서 실용화할 수 없었다.
당시 옥스퍼드의 무기화학 책임자였던 존 구디너프는 금속 황화물이 아닌 금속 산화물에 기반한 캐소드가 훨씬 더 큰 전위를 가질 것이라고 예측했다. 고이치 미즈시마, 필립 와이즈먼, P. C. 존스와 함께 체계적인 탐색을 거친 후, 그는 1980년에 리튬 이온이 삽입된 코발트 산화물이 최대 4볼트를 생성할 수 있음을 입증했다. 리튬 금속이 없는 애노드 설계 공간이 열렸고, 이 그룹은 1980년 3월 31일 고속 이온 전도체 캐소드 계열에 대한 미국 특허를 출원했다.
그 캐소드는 2019년 화학상 수상자 두 명이 기반을 세운 토대가 되었다. 1985년 아사히 카세이의 아키라 요시노는 그것을 리튬을 삽입할 수 있는 석유 코크스 탄소 애노드와 결합하여 최초의 상업적으로 실용적인 리튬 이온 전지를 생산했고, 1991년부터 시장에 출시되었다. 화학 반응이 전극을 분해하는 대신 리튬 이온을 앞뒤로 이동시키기 때문에 배터리는 수백 번 충전된다. 그리고 그것은 이제 휴대폰, 노트북, 전기 자동차, 재생 에너지 저장 장치에 전력을 공급한다. 노벨 위원회는 이를 무선, 화석 연료 없는 사회의 토대라고 불렀다.
달성한 것
황화물이 아닌 산화물 캐소드: 2볼트 대신 4볼트
작동한 이유
산화물의 더 높은 전기 음성도는 캐소드 전위를 약 4볼트로 높여, 리튬 금속 애노드 문제에 아무런 변화 없이 황화물 설계보다 에너지 밀도를 약 두 배로 높였다.
삽입 구조는 이온 삽입과 제거를 견디므로 캐소드는 소모품이 아니라 재충전 가능하다. 즉 배터리는 열화되는 대신 순환한다.
체계적인 재료 탐색은 이론에 기반했다. 구디너프는 먼저 결정 화학에서 산화물의 우위를 예측한 후 코발트 산화물을 시험했으며, 무작위로 선별하지 않았다.
특허의 저온 전기화학적 추출 경로는 고온 합성으로는 도달할 수 없는 조성을 만들어, 안정성 문제를 제조 방법으로 전환했다.
구성 요소가 실패할 때는 부품이 아니라 재료 등급을 의심하라. 화재는 리튬 금속 탓으로 여겨졌지만, 실제 문제는 캐소드 화학에 있었다. 그것을 바꾸면 개념은 살아남는다.
그 후
요시노의 1985년 탄소 애노드 전지는 구디너프의 캐소드를 직접 기반으로 했고 1991년 시장에 출시되었다. 리튬 이온 배터리는 이후 전 세계 휴대용 전자 제품에 전력을 공급하고, 장거리 전기 자동차를 가능하게 하며, 태양광과 풍력 에너지를 저장하게 했다. 2019년 화학상은 전압을 두 배로 높인 재료 대체의 토대에 대한 공로로 구디너프, 휘팅엄, 요시노에게 공동 수여된 드문 노벨상이었다.
근거 확인하기
출처
- The Nobel Prize in Chemistry 2019 - Press release The Royal Swedish Academy of Sciences · nobelprize.org ·
- Li_xCoO_2 (0<x<1): A new cathode material for batteries of high energy density Materials Research Bulletin (Elsevier) · doi.org
- US Patent 4,302,518: Electrochemical cell with new fast ion conductors FreePatentsOnline · freepatentsonline.com